Computational study on the partial dechlorination of the pesticide chloropicrin by sulfur species

Dublin Core

Título

Computational study on the partial dechlorination of the pesticide chloropicrin by sulfur species

Tema

PESTICIDAS
TERMOQUIMICA
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
2011

Abstract

Density functional and MP2 calculations with extended basis sets were performed on the species participating in both the previously suggested and a newly proposed mechanisms of partial dechlorination of chloropicrin by simple sulfur species, both in gas phase and in a simulated water environment. Thermochemistry of both mechanisms in the gas phase was also studied using the chemical models G3 and G4. It is shown that the previously proposed reductive dehalogenation is not thermodynamically feasible at room temperature, as it should be according to the experimental evidence. Although inclusion of the solvent improves the results with respect to gas phase, the thermodynamics of the proposed mechanism by Zheng et al. is still unfavorable for obtaining the experimental products. An alternative mechanism is then proposed, involving the formation of HSCl, which is the intermediate that then undergoes redox reactions. Such a mechanism is exothermic and spontaneous, according to the computational results, and produces elementary sulfur in agreement with the experimental facts.

Autor

Sáenz, Patricia
Bottinelli, Fiorentina

Fuente

Theoretical Chemistry Accounts v. 130, no. 4-6, 2011. -- p. 955-963

Editor

Springer

Derechos

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Formato

PDF

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

DOI 10.1007/s00214-011-1057-y
Fecha de agregación
October 14, 2013
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
,
Citación
Ventura, Oscar N., “Computational study on the partial dechlorination of the pesticide chloropicrin by sulfur species,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed July 21, 2019, http://riquim.fq.edu.uy/items/show/1058.
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