Electronic spectra of oxocomplexes of Re(V) with thiolato ligands.

Dublin Core

Título

Electronic spectra of oxocomplexes of Re(V) with thiolato ligands.

Tema

RENIO
COMPLEJOS
OXOCOMPLEJOS
ESPECTROS ELECTRÓNICOS
BIBLIOGRAFÍA NACIONAL QUÍMICA
2010

Abstract

The electronic spectra of monooxo complexes of rhenium(V) with 1,2-benzenedithiolato (bdt2−), 3,4- toluenenedithiolato (tdt2−), maleonitriledithiolato (mnt2−), and 1,2-dithiooxalato (dto2−) ligands were investigated at the TD-DFT level employing several functionals and basis sets. The most important transitions are due to ligand-to-metal charge transfer (LMCT) with some minor contribution of ligand-tometal- ligand charge transfer (LMLCT). However, for [ReO(dto)2]− this statement does not hold because the transitions are due to metal-ligand-to-metal-ligand charge transfer (MLMLCT). This observation arises from the presence of the oxalate groups. These substituents increase the flexibility of this complex with respect to the complexes containing bdt2−, mnt2− and tdt2−. In these complexes, the C–C backbone imposes a rigid geometry, which leads to the occupied rhenium-orbitals lying energetically below the sulfur-based orbitals. For the complexes [ReO(bdt)2]−, [ReO(mnt)2]− and [ReO(tdt)2]−, the HOMO is a sulfur-based out-of-plane molecular orbital. However, the HOMO of [ReO(dto)2]− shows a high contribution of the rhenium dx 2 −y 2 and in-plane sulfur-centered orbitals. The comparison of the results obtained with several functionals clearly point to the PBE1PBE/LANL2DZ method as the best TD-DFT method to investigate the electronic spectra of monooxo complexes of Re(V) with thiolato ligands. The results obtained with larger basis sets suggest that the agreement between experiment and theory was due to an error cancellation between basis set incompleteness and deficiencies in the DFT methods.

Fuente

Spectrochimica Acta Part A Molecular and Biomolecular Spectroscopy v. 76, no. 3-4, 2010. -- p. 348 - 355

Editor

Elsevier

Fecha

2010

Derechos

Información sobre Derechos de Autor

(Por favor lea este aviso antes de abrir los documentos u objetos)

La legislación uruguaya protege el derecho de autor sobre toda creación literaria, científica o artística, tanto en lo que tiene que ver con sus derechos morales, como en lo referente a los derechos patrimoniales con sujeción a lo establecido por el derecho común y las siguientes leyes

(LEY 9.739 DE 17 DE DICIEMBRE DE 1937 SOBRE PROPIEDAD LITERARIA Y ARTISTICA CON LAS MODIFICACIONES INTRODUCIDAS POR LA LEY DE DERECHO DE AUTOR Y DERECHOS CONEXOS No. 17.616 DE 10 DE ENERO DE 2003, LEY 17.805 DE 26 DE AGOSTO DE 2004, LEY 18.046 DE 24 DE OCTUBRE DE 2006 LEY 18.046 DE 24 DE OCTUBRE DE 2006)

ADVERTENCIA - La consulta de este documento queda condicionada a la aceptación de las siguientes condiciones de uso: Este documento es únicamente para usos privados enmarcados en actividades de investigación y docencia. No se autoriza su reproducción con fines de lucro. Esta reserva de derechos afecta tanto los datos del documento como a sus contenidos. En la utilización o cita de partes debe indicarse el nombre de la persona autora.

 

Formato

PDF

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

doi:10.1016/j.saa.2010.03.018

Document Item Type Metadata

Original Format

PDF
Fecha de agregación
December 9, 2014
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
, , ,
Citación
Gancheff, Jorge S., “Electronic spectra of oxocomplexes of Re(V) with thiolato ligands.,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed August 13, 2020, http://riquim.fq.edu.uy/items/show/2199.
Archivos