Dinuclear triple-stranded complexes of ReV with bis(benzene-o-dithiolato) ligands

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Título

Dinuclear triple-stranded complexes of ReV with bis(benzene-o-dithiolato) ligands

Tema

QUIMICA MOLECULAR
HELICATOS
LIGANDOS TIOLATO
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
2012

Abstract

The reaction of K2ReCl6 with 1,2-bis(2,3-dimercaptobenzamido)ethane (H4-1), and 1,2-bis(2,3-dimercaptobenzamido) benzene (H4-2) in the presence of Na2CO3 in methanol affords dinuclear complexes of ReV. Experimental evidence supports the presence of self-assembled complexes with two {Re(S2C6H3)3} units connected in a triple-stranded fashion. Density Functional Theory (DFT) studies on geometry and electronic properties were conducted employing the hybrid B3LYP and PBE1PBE functionals. The helical (DD and KK) and meso-helical (DK) isomers were considered. For the helicate complexes included in this study, differences in the stability of the isomers were observed originating in different steric and strain interactions between the three ligand strands. The geometries at the minimum exhibit a distorted trigonal-prismatic coordination environment at the metal centers. Natural bond orbitals (NBO) analysis indicates the presence of Re–S bonds which are strongly polarized toward the non-metal. Time-Dependent DFT (TD-DFT) calculations were performed for a further understanding of the optical spectra. The calculations show the occupied 5d orbitals of the rhenium lying beneath occupied sulfur-based MOs. The general features of the electronic spectra in the visible region are reasonably reproduced by the calculations. The analysis of molecular orbitals also allows the assignment of the origin for all experimentally detected absorption bands. In the high-energy region of the spectrum the absorptions are attributed to ligand-to-metal–ligand charge transfer (LMLCT), in which sulfur-based orbitals and unoccupied orbitals at the rhenium atom and the benzene-o-dithiolato groups are involved. Also in the blue region, shoulders originating from LMLCT are observed

Autor

Hahn, F. Ekkehardt

Fuente

Spectrochimica Acta - Part A : Molecular and Biomolecular Spectroscopy v. 98, 2012. -- p. 62-69

Editor

Elsevier

Fecha

2012

Derechos

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Formato

PDF

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

http://dx.doi.org/10.1016/j.saa.2012.08.039

Cobertura

 

 

Document Item Type Metadata

Original Format

PDF
Fecha de agregación
November 13, 2012
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
, ,
Citación
Gancheff, Jorge S., “Dinuclear triple-stranded complexes of ReV with bis(benzene-o-dithiolato) ligands,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed December 2, 2020, http://riquim.fq.edu.uy/items/show/250.
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