Inductive effect of methyl groups on acidopentaaminecobalt(III) complexes

URUGUAY

COMPLEJOS

COBALTO

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

2000

Electron spectroscopy for chemical analysis (ESCA) was performed for [Co(NH3)5Cl](ClO4)2, trans-[Co(NH3)4(NH2CH3)Cl]- (ClO4)2, [Co(NH2CH3)5Cl](ClO4)2 and trans-[Co(NH3)4(NH2CH3)(OSO3)](ClO4) complexes. Comparison of the results for the complexes [Co(NH3)5Cl](ClO4)2 and trans-[Co(NH3)4(NH2CH3)Cl](ClO4)2 shows clearly the electronic influence (qI effect) of the methylamine group on the cobalt and through this on the chlorine atom in trans position. Comparison of [Co(NH2CH3)5Cl](ClO4)2 with trans-[Co(NH3)4(NH2CH3)Cl](ClO4)2 shows that methylation of the four cis-NH3 ligands does not produce a proportional decrease in the binding energy of the cobalt atom, while the electron density of the chloro ligand is not affected. For the complex trans- [Co(NH3)4(NH2CH3)(OSO3)](ClO4) theqI effect is almost completely compensated by the presence of the sulfato group in trans position. Acid dissociation constants are also reported for [Co(NH3)5(OH2)]3q and trans-[Co(NH3)4(NH2CH3)(OH2)]3q ions. The implications of these results for the mechanism of the acid and base hydrolysis reactions of acidopentaaminecobalt(III) complexes are discussed. The preparation of the trans-[Co(NH3)4(NH2CH3)(OSO3)](ClO4) complex through the trans-[Co(NH3)4(NH2CH3)(SO3)]q precursor is also described. q2000 All rights reserved.

Polyhedron v. 19, no. 8, 2000. -- p. 971-974

Elsevier

2000

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DOI:10.1016/S0277-5387(00)00346-6