Spontaneous and base catalyzed nitrito to nitro linkage isomerization of trans-[Co(NH)3)4(NH2CH3)ONO]2+complex.

COMPLEJOS

QUIMICA INORGANICA

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

1998

The nitrito ion trans-[Co(NH3)4(NH2CH3)ONO]2 rearranges to its nitro form trans-[Co(NH3)4 (NH2CH3)NO2]2 in aqueous base according to the rate law kobs=ks+kbc[OH−]. At μ=1.0 M, 25°C ks=1.01×10−4 s−1; ΔHs ∗=98 kJ mol−1; ΔSs ∗=7 JK−1; kbc=3.3×10−2 M−1 s−1; ΔH∗ bc=121 kJ mol−1; ΔS∗ bc=132 JK−1 mol−1. The base-catalyzed isomerization proceeds enterely via an intramolecular conjugate-base mechanism. The reaction is fully retentive and trans-[Co(NH3)4(NH2CH3)NO2]2 is the only species that could be detected by 1H nmr after the reaction was completed. The results are discussed in the light of the reaction mechanisms proposed so far and in relation to the normal substitution chemistry of pentaamminecobalt(III) complexes.

Polyhedron v. 17, no. 20, 1998. -- p. 3551-3556

Elsevier

1998

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Artículo

doi:10.1016/S0277-5387(98)00148-X

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