Ab initio Study of the Structure of Radical Cations Derived from H-Bonded Complexes : A Comparison between [H2CO.H2O]+ and [H2CO.HF]+.

CATIONES RADICALES

COMPLEJOS

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

1994

An ab initio Hartree-Fock and second-order Møller-Plesset study of the radical cation obtained by ionization of the formaldehyde-HF hydrogen-bonded dimer is reported. The results are compared with those obtained previously for the radical cations obtained from the formaldehyde-water complex. An exploration of the [H2CO · HF]+· potential energy surface was done using the 3-21G basis set. The whole of the structures found were then refined using the 6-31G(d,p) basis set and — for the most interesting structures — 6-31+G(d,p) and 6-311++G(2d,2p). In all cases the calculations were performed using the unrestricted formalism, checking always that spin contamination remained below normal thresholds. Although most of the structures found correspond closely to those found in the case of water, the HF acceptor is not able, in general, to abstract the proton from formaldehyde. Thus, contrary to the case of water, the most stable CH2O · HF radical-cation complex has both the charge and the unpaired electron located on the formaldehyde fragment. However, HF behaves in the same fashion as H2O in the sense that it is able to stabilize the hydroxymethylene radical cation with respect to the formaldehyde radical cation.

Journal of Molecular Structure v. 120, no. 1-2, 1994. -- p. 31-38

Elsevier

1994

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Artículo

doi:10.1016/0166-1280(94)03799-Q

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