Isomerization of the formaldehyde radical cation and the failure of MP2.

Dublin Core

Título

Isomerization of the formaldehyde radical cation and the failure of MP2.

Tema

ISOMERIZACION
FORMALDEHIDO
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
1993

Abstract

It has been reported that restricted and unrestricted MP2 ab initio calculations of the energy difference between the formaldehyde (H2CO+) and hydroxymethylene (HCOH+) radical cations are seriously in error because of poor convergence of the perturbation series. We had reported a study of the formaldehyde—water radical cation and found MP2 to be reliable. A study of the correlation energy contribution to the isomeric structures formaldehyde—water and hydroxymethylene—water radical cations is reported. Both perturbation theory (from MP2 to MP4SDTQ) and configuration interaction (CISD and CISD(Q)) calculations were performed with the 6-311 + G(d, p) basis set at the MP2/6-311 + G(d, p) optimum geometries. The MP2 flaw in formaldehyde/hydroxymethylene is not present in the radical cations derived from the complexes with water. Analysis of our results for formaldehyde/hydroxymethylene shows that the flow is mainly connected with poor convergence of the perturbation series for the formaldehyde radical cation (and not for the hydroxymethylene). Since proton transfer occurs in the complexes with water, this species is not present in our calculations, so the results are reliable. The hydroxymethylene—water radical cation is predicted to be more stable than the formaldehyde—water radical cation by 29 kJ/mol on the basis of CISD(Q)/6-311 + G(d, p)//MP2/6-311 + G(d, p) calculations.

Autor

Coitiño, E
Ventura, Oscar N

Fuente

Chemical Physics Letters v. 202, , 1993. -- p. 479-482

Editor

Elsevier

Fecha

1993

Derechos

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Formato

PDF

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

doi:10.1016/0009-2614(93)90034-X

Document Item Type Metadata

Original Format

PDF
Fecha de agregación
March 1, 2016
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
,
Citación
Coitiño, E, “ Isomerization of the formaldehyde radical cation and the failure of MP2.,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed February 18, 2020, http://riquim.fq.edu.uy/items/show/3697.
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