Toward Heterogeneously Catalyzed Detoxification of Phosphotriesters : Insights from Kinetics and Theoretical Calculations

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Título

Toward Heterogeneously Catalyzed Detoxification of Phosphotriesters : Insights from Kinetics and Theoretical Calculations

Tema

CATALISIS
DESINTOXICACION
MAGNESIO
CINETICA
FOSFOTRIESTERES
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
2018

Abstract

A mixed Mg2+/Al3+ oxide featuring an incipient spinel phase was employed in the catalytic decomposition of a range of phosphate triesters, including the neurotoxic biocide chlorpyrifos methyl O-analog, with estimated catalytic effects up to 104-fold. The target reaction, namely, the transesterification with 1-propanol, was conveniently chosen as a means to convert toxic organophosphorus substrates into trialkyl phosphates structurally related to a family of flame retardants. Catalytic efficiency depends upon the stereo-electronic properties of the substrate, with both leaving group ability and geometric factors displaying pivotal effects on the rate constants. To evaluate the adsorption of 1-propanol/propoxide and the phosphotriester methyl paraoxon over the MgAl2O4(100) surface, density functional theory calculations with periodic boundary conditions were performed, which showed that the most probable reactants’ conformation prior to the reaction is such that propoxide is bound to a Mg2+ center with a juxtapositioned methyl paraoxon molecule at a close, neighboring Al3+ site.

Autor

Zimmermann, Lizandra M.
Almerindo, Gizelle I.
Medeiros, Michelle
Affeldt , Ricardo F
Wanderlind, Eduardo H
Gerola, Adriana P
Tumelero, Milton A.
Nome, René A.
Pasa, André A
Fiedler, Haidi D
Nome, Faruk

Fuente

The Journal of Physical Chemistry C  v. 122, no. 44, 2018. -- p. 25530-25538

Editor

American Chemical Society

Fecha

2018

Derechos

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Formato

PDF

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

DOI: 10.1021/acs.jpcc.8b09148

Document Item Type Metadata

Original Format

PDF
Fecha de agregación
December 3, 2018
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
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Citación
Zimmermann, Lizandra M., “Toward Heterogeneously Catalyzed Detoxification of Phosphotriesters : Insights from Kinetics and Theoretical Calculations,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed December 19, 2018, http://riquim.fq.edu.uy/items/show/5489.
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