Density functional and chemical model study of the competition between methyl and hydrogen scission of propane and b-scission of the propyl radical

Dublin Core

Título

Density functional and chemical model study of the competition between methyl and hydrogen scission of propane and b-scission of the propyl radical

Tema

COMBUSTION
HIDROGENO
PROPANO
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
2013

Abstract

In this work, we study the competence between the reactions of hydrogen and methyl scission during thermal cracking and combustion of propane, the emergence of the two isomers of the propyl radical, n-propyl and i-propyl, and their subsequent b-scission reaction to ethene and methyl radical. The purpose of the study was to analyze the accuracy of density functional (DFT) methods as applied on this relatively well-known subset of the reactions implied in the production of propylene oxide from propane and propene. Conventional (B3LYP, B3PW91) and state-of-the-art (PBE0, M06, BMK) DFT methods were employed, and their accuracy checked against experimental data and calculations performed using model chemistries (complete basis set CBS-4M, QB3, and APNO, and G4 methods) and ab initio methods (MP2, CCSD(T) with a large 6-311 ??G(3df,2pd) basis set). The results obtained at the BMK level for the thermodynamics of the reactions are closer to experimental data than those afforded by any other DFT method and very similar actually to CBS or CCSD(T) results, even if a medium size basis set is used. Activation energies determined using twoand three-parameter Arrhenius equations are also very good, but the preexponential factors are incorrect. Tunneling and internal rotation corrections must be applied to obtain semiquantitative results.

Autor

Segovia, Marc E.
Irving, Kenneth

Fuente

Theoretical Chemistry Accounts  v. 132, no 1, 2013. -- p. 1-18

Editor

Springer

Fecha

2013

Derechos

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Formato

PDF

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

DOI 10.1007/s00214-012-1301-0
Fecha de agregación
July 29, 2013
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
, ,
Citación
Segovia, Marc E., “Density functional and chemical model study of the competition between methyl and hydrogen scission of propane and b-scission of the propyl radical,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed February 18, 2020, http://riquim.fq.edu.uy/items/show/651.
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