Proton-transfer reactions of Re(II)-nitrosyl complexes: Potentiometric studies, DFT and TD-DFT calculations

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Título

Proton-transfer reactions of Re(II)-nitrosyl complexes: Potentiometric studies, DFT and TD-DFT calculations

Tema

REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES
PROTONES
POTENCIOMETRIA
DFT
TEORIA FUNCIONAL DE LA DENSIDAD
TD-DFT
TEORIA FUNCIONAL DE LA DENSIDAD TIEMPO DEPENDIENTE
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
2022

Abstract

In the present work, we investigated the proton-transfer reactions of Re(II)-nitrosyl complexes bearing halides and nicotinic acid (Hnic) or 6,6́-dinicotinic acid (H2dinic) trans-coordinated to the core {ReNO}3+ by potentiometry and UV - Vis absorption spectroscopy in a mixture DMSO:H2O (1:1; v:v). The presence of Hnic and H2dinic in title complexes promotes a marked decrease in the acidity (higher pK values) compared to the noncoordinated pyridine-derived ligands. The UV - Vis measurements indicate that the absorption spectra of complexes do not show any dependence on the acidity of the medium and the number of non-coordinated carboxylic units. Time-dependent Density Functional Theory (TD-DFT) calculations are performed to understand the optical properties of complexes and their response upon deprotonation. TD-DFT studies are conducted with PBE1PBE in combination with LANL2TZ on rhenium and 6–311++G(d,p) on non-metal atoms within the CPCM approach. This methodology shows a reasonable match between the measured and simulated spectra keeping the computational cost low. The nature of all absorption bands is ascribed to a ligand-metal-to-ligandmetal charge transfer (LMLMCT), in which negligible contribution from carboxylic units is detected.

Autor

Soca Rosas, Karolina

Torres, Julia

Pacheco, Mario

Ramos , Juan

Gancheff, Jorge S.

Fuente

Results in Chemistry v.4, 2022. -- e100455

Editor

Elsevier

Fecha

2022

Derechos

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Formato

PDF

Extent

9 p.

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

10.1016/j.rechem.2022.100455

Document Item Type Metadata

Original Format

PDF
Fecha de agregación
November 10, 2022
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
, , , , , ,
Citación
Soca Rosas, Karolina, “Proton-transfer reactions of Re(II)-nitrosyl complexes: Potentiometric studies, DFT and TD-DFT calculations,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed February 27, 2024, https://riquim.fq.edu.uy/items/show/6571.
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