The influence of ligand substitution at the electron donor center in molecular cyano-bridged mixed valent CO III/Fe II and CoIII/RuII complexes

COMPLEJOS

QUIMICA INORGANICA

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

2007

In this paper we report a new variety of dinuclear cyanobridged CoIII/MII (M = Fe or Ru) mixed-valent complexes of the general formula [LnCoIII(μ-NC)MII(CN)x(bpy)y]z+ (where Ln represents a pentaamine macrocycle and M = Fe or Ru with x = 4, y = 1 and z = 1 or x = 2, y = 2 and z = 3)]. The incorporation of the bpy ligand in place of cyano ligands within the coordination sphere raises the MIII/II redox potential significantly relative to the hexacyanometalate analogswe have reported previously. However, the metal-to-metal (MII to CoIII) charge-transfer transitions are shifted to lower energies in accordance with Hush theory as a result of a decreased reorganizational energy component, which result in them overlapping with more intense MLCT (MII to bpy) transitions.

European Journal of Inorganic Chemistry no.33, 2007. --p.5270-5276

Willey

2007

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DOI: 10.1002/ejic.200700731