Mechanistic insights into the chemistry of Ru (II) complexes containing CI and DMSO ligands

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Título

Mechanistic insights into the chemistry of Ru (II) complexes containing CI and DMSO ligands

Tema

COMPLEJOS
QUIMICA INORGANICA
ESTRUCTURA MOLECULAR
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
2007

Abstract

Two new isomers trans,mer-[RuIICl2(bpea)(DMSO)], 2a, and cis,fac-[RuIICl2(bpea)(DMSO)], 2b, (bpea ) N,N-bis- (2-pyridylmethyl)ethylamine), as well as the bis-DMSO complex trans,fac-[RuIICl(bpea)(DMSO)2]Cl, 3, have been synthesized and characterized by cyclic voltammetry and UV-vis and 1D and 2D NMR spectroscopy in solution. Their solid-state structure has also been solved by means of single-crystal X-ray diffraction analysis. All the three complexes display a ruthenium metal center possessing a distorted-octahedral type of coordination, where the bpea ligand is coordinated in a meridional fashion in 2a and in a facial fashion in 2b and 3. The isomer 2a is the kinetically favored and thus can be thermally converted into 2b, that is the thermodynamically favored one. A thorough kinetic analysis strongly points toward a dissociative mechanism, where in the first step a chloro ligand is removed from the metal coordination sphere, followed by a geometric rearrangement before the chloro ligand coordinates again, generating the final complex. DFT calculations agree with the experimental data for the proposed mechanism and allow us to further characterize the mechanism of the 2a f 2b rearrangement by obtaining the intermediates and transition state.

Autor

Mola, Joaquín
Romero, Isabel
Rodríguez, Montserrat
Bozoglian, Fernando
Poater, A
Sola, M
Parella, T
Benet-Buchholz, J
Fontrodona, X
Llobet, A

Fuente

Inorganic Chemistry v.46, no. 25, 2007. -- p. 10707-10716

Editor

American Chemical Society

Fecha

2007

Derechos

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Formato

PDF

Idioma

Ingles

Tipo

Artículo

Identificador

DOI: 10.1021/ic701421w
Fecha de agregación
December 9, 2014
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
, ,
Citación
Mola, Joaquín, “Mechanistic insights into the chemistry of Ru (II) complexes containing CI and DMSO ligands,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed June 24, 2024, https://riquim.fq.edu.uy/items/show/2178.
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