On the performance of CCSD(T) and CCSDT in the study of molecules with muticonfigurational character : halogen oxides.

QUIMICA FISICA

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

2004

Coupled cluster theory and Dunning’s correlation consistent basis sets have been employed to determine the View the MathML sourceΔHf,2980 of some halogen oxides XO, XOO and OXO X = F, Cl, Br. The estimated View the MathML sourceΔHf,2980 of the XO radicals, OClO and OBrO are within ±1 kcal/mol of the experimental results available. However those of ClOO and BrOO exhibit large errors when they are estimated with the atomization reaction. Our revisited View the MathML sourceΔHf,2980(FOO) including scalar relativistic effects and spin–orbit splitting is View the MathML sourceΔHf,2980(FOO)=7.5kcal/mol, 1–2 kcal/mol larger than the experimental results. For all the molecules considered CCSDT increased the binding energies, improving the agreement with the experimental estimations, except five molecules HSO, OClO, OBrO, BN 1Σ+ and O3. The correction of the CCSD(T) geometries for the missing triple excitations elongates the equilibrium bond lengths, improving the agreement with the experimental determinations for the XO radicals and both states of BN (1Σ+ and 3Π). The present results confirms that for some particular systems, such us the XO, XOO radicals, and hypervalent molecules like OFO, the CCSDT method is preferred over CCSD(T) to predict their thermochemistry and structural parameters.

Chemical Physics Letters v. 395, , 2004. -- p. 12-20

Elsevier

2004

Información sobre Derechos de Autor

(Por favor lea este aviso antes de abrir los documentos u objetos)

La legislación uruguaya protege el derecho de autor sobre toda creación literaria, científica o artística, tanto en lo que tiene que ver con sus derechos morales, como en lo referente a los derechos patrimoniales con sujeción a lo establecido por el derecho común y las siguientes leyes

(LEY 9.739 DE 17 DE DICIEMBRE DE 1937 SOBRE PROPIEDAD LITERARIA Y ARTISTICA CON LAS MODIFICACIONES INTRODUCIDAS POR LA LEY DE DERECHO DE AUTOR Y DERECHOS CONEXOS No. 17.616 DE 10 DE ENERO DE 2003, LEY 17.805 DE 26 DE AGOSTO DE 2004, LEY 18.046 DE 24 DE OCTUBRE DE 2006 LEY 18.046 DE 24 DE OCTUBRE DE 2006)

ADVERTENCIA - La consulta de este documento queda condicionada a la aceptación de las siguientes condiciones de uso: Este documento es únicamente para usos privados enmarcados en actividades de investigación y docencia. No se autoriza su reproducción con fines de lucro. Esta reserva de derechos afecta tanto los datos del documento como a sus contenidos. En la utilización o cita de partes debe indicarse el nombre de la persona autora.

PDF

Inglés

Artículo

doi:10.1016/j.cplett.2004.07.012

PDF