Density functional computational thermochemistry : determination of enthalpy of formation of sulfine, CH2=S=O, at room temperature

TERMOQUIMICA

QUÍMICA CUÁNTICA

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

2000

Density functional and coupled-cluster calculations using Pople's basis sets up to 6-311++G(3df,2pd) have been employed to determine the heat of formation of sul®ne, CH2SO, 1, using the isodesmic reaction CH2S ‡ SO2 CH2SO ‡ SO. Other reactions, employed previously to determine the enthalpy of formation of sul®ne at the CASSDCI/ CASSCF ab initio level, were used as well. The analysis of the results shows that: (a) the errors in the calculation of the enthalpies for the individual molecules do cancel reasonably only for the isodesmic reaction, and not for those used previously; (b) density functional methods produce smaller errors than CCSDT in the calculation of the enthalpies of formation of the molecules involved in this reaction; (c) the actual heat of formation of sul®ne is determined as DfHo 298:15 …1† ˆ ÿ52  10 kJ/mol, more in agreement with the prediction of Benson than with the ab initio value derived by Ruttink et al.; (d) the proton anity of sul®ne, calculated at the density functional level (792.0 kJ/mol) agrees reasonably well with the experimental result, 787:6  2:6 kJ/mol, but the enthalpy of formation of 1 derived from this proton anity using the assumptions of Ruttink or Bouchoux is in disagreement with the value determined previously.

Chemical Physics Letters v. 329, no. 1/2, 2000. -- p. 145-15

Elsevier

2000

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Artículo

DOI:10.1016/S0009-2614(00)00989-1