Tetrahydrofuran formation through intramolecular iodoetherification : mechanistic insights into the neighboring group participation of an ester

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Título

Tetrahydrofuran formation through intramolecular iodoetherification : mechanistic insights into the neighboring group participation of an ester

Tema

YODO
CALCULOS FUNCIONALES DE DENSIDAD
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
2017

Abstract

During the iodoetherification of chiral and conformationally restricted 3‐butenyl carbinols to give 2,5‐disubstituted THFs, the presence of an ester in the side chain exerts a profound effect on the chemo‐ and diastereoselectivity of the reaction. When submitted to standard iodoetherification conditions, ester‐containing substrates gave diastereomeric mixtures of THFs, together with variable amounts of iodohydrins. Conversely, when the ester group was reduced to an alcohol or ether, the corresponding trans‐THFs were obtained more quickly, with complete diastereoselectivity and without contamination by the iodohydrin. In this paper, the mechanistic details of the iodoetherification of protected 3‐butenyl carbinols are revealed. The results show that the carbonyl group decreases the nucleophilicity of the acetonide oxygen atoms, and stabilizes the reactants by a carbonyl–iodonium through‐space interaction. Additionally, it promotes the formation of a stable seven‐membered‐ring carboxonium intermediate, causing an increase in the activation barriers and a decrease in the reaction diastereoselectivity compared to the non‐ester analogues.

Fuente

European Journal of Organic Chemistry  no. 26, 2017. -- p. 3856-3864

Editor

Wiley

Fecha

2017

Derechos

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Formato

PDF

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

DOI: 10.1002/ejoc.201700494

Document Item Type Metadata

Original Format

PDF
Fecha de agregación
April 6, 2018
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
,
Citación
Veiga, Nicolás, “Tetrahydrofuran formation through intramolecular iodoetherification : mechanistic insights into the neighboring group participation of an ester,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed July 21, 2018, http://riquim.fq.edu.uy/items/show/4911.
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