T- and pH-Dependent Kinetics of the Reactions of ·OH(aq) with Glutaric and Adipic Acid for Atmospheric Aqueous-Phase Chemistry

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Título

T- and pH-Dependent Kinetics of the Reactions of ·OH(aq) with Glutaric and Adipic Acid for Atmospheric Aqueous-Phase Chemistry

Tema

ACIDO ADIPICO
ACIDO GLUTARICO
DFT
CINETICA DE COMPETENCIA
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
2021

Abstract

Glutaric acid and adipic acid are dicarboxylic acids (DCAs) that are commonly found in atmospheric aerosols and cloud droplets. Within this study, the temperature- and pH-dependent rate constants of aqueous-phase OH radical reactions
of these two DCAs were determined through the competition kinetics method. The following Arrhenius expressions were derived for the temperature dependency of the OH radical reaction with glutaric acid: k(T, H2A) = (3.9 ± 0.1) × 1010 × exp[(−1270 ± 200 K)/T], k(T, HA−) = (2.3 ± 0.1) × 1011 × exp[(−1660 ± 190 K)/T], k(T, A2−) = (1.4 ± 0.1) × 1011 × exp[(−1400 ± 170 K)/T]. Similarly, for adipic acid: k(T, H2A)
= (7.5 ± 0.2) × 1010 × exp[(−1210 ± 170 K)/T], k(T, HA−) = (9.5 ± 0.3) × 1010 × exp[(−1200 ± 200 K)/T], k(T, A2−) = (8.7 ± 0.2) × 1010 × exp[(−1100 ± 170 K)/T] (in units of L mol−1 s−1). Density functional theory (DFT) calculations were performed to calculate the energy barrier of the H atom abstraction. The calculation results show that the energy barriers at the Cβ-atoms of the two DCAs are much lower than those at the Cα-atoms, indicating that the H atom abstractions predominantly occur at the Cβ-atoms. The increased ·OH rate constant in the case of the deprotonated form can be explained by the reduction of energy barrier, which is predominately caused by the variation of the inductive effect of the carboxyl group. As an important sink in the atmosphere, the degradation of glutaric acid and adipic acid by ·OH under atmospheric conditions can be accurately described by the Arrhenius expressions obtained.

Autor

Wen, Liang
Schaefer, Thomas
He, Lin
Zhang, Yimu
Sun, Xiaomin
Herrmann, Hartmut

Fuente

ACS Earth and Space Chemistry, v. 5, n° 8, 2021. -- pp. 1854-1864.

Editor

ACS Publications

Fecha

2021

Derechos

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Formato

PDF

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

10.1021/acsearthspacechem.1c00163

Document Item Type Metadata

Original Format

PDF
Fecha de agregación
November 19, 2021
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
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Citación
Wen, Liang, “T- and pH-Dependent Kinetics of the Reactions of ·OH(aq) with Glutaric and Adipic Acid for Atmospheric Aqueous-Phase Chemistry,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed May 17, 2022, http://riquim.fq.edu.uy/items/show/6447.
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