Mechanistic study of the complex photooxidation of allyl methyl sulfide (AMS): reaction paths and products of addition under different atmospheric conditions

SULFURO DE METILO ALILICO

FOTOOXIDACION

TEORIA FUNCIONAL DE LA DENSIDAD

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

2023

The addition mechanism of the OH-initiated oxidation of allyl methyl sulfide (AMS) under atmospheric conditions was studied theoretically using both density functional theory (DFT) and the SVECV-f12 composite method. We found that the addition does not occur directly but rather through a pre-reactive complex that serves as a previous stage for addition at both the C1 and C2 positions. However, based on thermodynamics the addition at C2 possibly occurs by branching of the C1 addition mechanism. Once the addition proceeds, the reaction with O2 under atmospheric conditions produces RO2 radicals that can decompose in multiple ways. Complex mechanisms of intramolecular rearrangement and decomposition both in the absence and presence of NOx have been examined. The thermodynamically most favourable decomposition paths produce 2-hydroxy-acetaldehyde, 2-methyl-thio-acetaldehyde, formaldehyde, and the methyl thiomethyl peroxy (MSP) intermediate. This latter species is proposed as the main source of sulfur dioxide (SO2), which is the product found in the highest yield during the experimental determinations.

Environmental Science: Atmospheres, 2023

2023

Información sobre Derechos de Autor

(Por favor lea este aviso antes de abrir los documentos u objetos)

La legislación uruguaya protege el derecho de autor sobre toda creación literaria, científica o artística, tanto en lo que tiene que ver con sus derechos morales, como en lo referente a los derechos patrimoniales con sujeción a lo establecido por el derecho común y las siguientes leyes (LEY 9.739 DE 17 DE DICIEMBRE DE 1937 SOBRE PROPIEDAD LITERARIA Y ARTISTICA CON LAS MODIFICACIONES INTRODUCIDAS POR LA LEY DE DERECHO DE AUTOR Y DERECHOS CONEXOS No. 17.616 DE 10 DE ENERO DE 2003, LEY 17.805 DE 26 DE AGOSTO DE 2004, LEY 18.046 DE 24 DE OCTUBRE DE 2006 LEY 18.046 DE 24 DE OCTUBRE DE 2006)

ADVERTENCIA - La consulta de este documento queda condicionada a la aceptación de las siguientes condiciones de uso: Este documento es únicamente para usos privados enmarcados en actividades de investigación y docencia. No se autoriza su reproducción con fines de lucro. Esta reserva de derechos afecta tanto los datos del documento como a sus contenidos. En la utilización o cita de partes debe indicarse el nombre de la persona autora.

PDF

15 p.

Inglés

Artículo

10.1039/d3ea00010a

PDF