QUIMICA ORGANICA

ESTRUCTURA CRISTALINA

ESTRUCTURA MOLECULAR

RENIO

COMPLEJOS

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

2007

Four novel rhenium complexes of formula [ReCl4(bpym)] (1), [ReBr4(bpym)] (2) PPh4[ReCl4(bpym)] (3) and NBu4[ReBr4(bpym)] (4) (bpym= 2,2
-bipyrimidine, PPh4 = tetraphenylphosphonium cation and NBu4 = tetrabutylammonium cation), have been synthesized and their crystal structures determined by single-crystal X-ray diffraction. The structures of 1 and 2 consist of [ReX4(bpym)] molecules held together by van der Waals forces. In both complexes the Re(IV) central atom is surrounded by four halide anions and two nitrogen atoms of a bpym bidentate ligand in a distorted octahedral environment. The structures of 3 and 4 consist of [ReX4(bpym)]− anions and PPh4 + (3) or NBu4 + (4) cations. The coordination sphere of the Re(III) metal ion is the same as in 1 and 2, respectively. However, whereas the Re–X bonds are longer the Re–N bonds are shorter than in 1 and 2. This fact reveals that the bpym ligand forms a stronger bond with Re(III) than with Re(IV) resulting in a stabilisation of the lower oxidation state. [ReX4(bpym)] complexes are easily reduced, chemically and electrochemically, to the corresponding [ReX4(bpym)]− anions. A voltammetric study shows that the electron transference is a reversible process characterized by formal redox potentials of +0.19 V (1) and +0.32 V (2) vs. NHE, in acetonitrile as solvent

Dalton Transactions no. 6, 2007. -- p. 653-660

Royal Society of Chemistry

2007

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Artículo

DOI: 10.1039/b615136a