RENIO

ESTRUCTURA CRISTALINA

CRISTALOGRAFIA

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

1999

Two cationic complexes containing a ReV(O)2 + core have been prepared by substitution on the precursor [Re(O)2(PPh3)2I]. Careful control of reaction conditions allowed the synthesis of [Re(O)2L2]I (L=bis(1,2-diphenylylphosphino)ethane (dppe), bis(1,3-diphenylphosphino)propane (dppp)) compounds in high yield. Complexes were characterized by UV–Vis and IR spectrophotometry, elemental analyses, FAB, 1H, 13C{1H} and 31P{1H} NMR spectra and high-performance liquid chromatography. Four compounds have also been characterized by single-crystal X-ray analyses. Cations consist of a six-coordinated rhenium atom bonded to two trans-oxo groups. The phosphines lie on the equatorial plane, almost perpendicular to the ReV(O)2 + core. The average value for the ReO bond is 1.77 Å, similar to that in other Re(V) dioxo complexes. Diphosphine ligands form five- and six-membered rings in which λδ conformation is adopted. The unexpected [Re(O)(OCH3)(dppp)(Cl)2]·CH3OH has been additionally characterized from X-ray data. It is also an octahedral complex with a methoxy ligand trans to an oxo group. Species are very stable towards redox processes and can be protonated in acidic media (70:30 dioxane:water, v/v) to yield [Re(OH)2L2]3+. The protonation constants of the diphosphine ligands are also obtained for the first time.

Inorganica Chimica Acta v. 294, no. 1, 1999. -- p. 47-55

Elsevier

1999

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Artículo

doi:10.1016/S0020-1693(99)00272-8

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