A reinvestigation of the deceptively simple reaction of toluene with OH, and the fate of the benzyl radical: a combined thermodynamic and kinetic study on the competition between OH‑addition and H‑abstraction reactions.

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Título

A reinvestigation of the deceptively simple reaction of toluene with OH, and the fate of the benzyl radical: a combined thermodynamic and kinetic study on the competition between OH‑addition and H‑abstraction reactions.

Tema

TOLUENO
RADICAL HIDROXILO
FOTODEGRADACION
QUIMICA ATMOSFERICA
METODOS FUNCIONALES DE DENSIDAD
BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA
2020

Abstract

This work reports density functional and composite model chemistry calculations performed on the reactions of toluene with the hydroxyl radical. Both the experimentally observed H-abstraction from the methyl group and possible OH-additions to the phenyl ring were investigated. Reaction enthalpies and barrier heights suggest that H-abstraction is more favorable than OH-addition to the ring. The calculated reaction rates at room temperature and the radical-intermediate product fractions support this view. At first sight, this might seem to disagree with the fact that, under most experimental conditions, cresols are observed in a larger concentration than benzaldehyde. Since the accepted mechanism for benzaldehyde formation involves H-abstraction, a contradiction arises that calls for a more elaborate explanation. In this first exploratory study, we provide evidence that support the preference of H-abstraction over OH-addition and present an alternative mechanism which shows that cresols can be actually produced also through H-abstraction and not only from OH-addition, thus justifying the larger proportion of cresols than benzaldehyde among the products.

Autor

Salta, Zoi
Kosmas, Agnie M.
Segovia, Marc E.
Kieninger, Martina
Ventura, Oscar N.
Barone, Vincenzo

Fuente

Theoretical Chemistry Accounts v. 139, 2020. -- p. 1-16.--e112

Editor

Springer

Fecha

2020

Derechos

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Formato

Pdf

Idioma

Inglés

Tipo

Artículo

Identificador

https://doi.org/10.1007/s00214-020-02626-8

Document Item Type Metadata

Original Format

Pdf
Fecha de agregación
November 3, 2020
Colección
Bibliografía Nacional Química
Tipo de Elemento
Document
Etiquetas
, , , ,
Citación
Salta, Zoi, “A reinvestigation of the deceptively simple reaction of toluene with OH, and the fate of the benzyl radical: a combined thermodynamic and kinetic study on the competition between OH‑addition and H‑abstraction reactions.,” RIQUIM - Repositorio Institucional de la Facultad de Química - UdelaR, accessed December 2, 2020, http://riquim.fq.edu.uy/items/show/6168.
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