COMPUESTOS CICLICOS

DFT

TEORIA DEL FUNCIONAL DE LA DENSIDAD

MECANISMO DE REACCION

METODOS COMPUESTOS DE COSTO REDUCIDO

BIBLIOGRAFIA NACIONAL QUIMICA

2024

A comprehensive study of the different classes of cycloaddition reactions ([3+2], [2+2], and [2+1]) of SO2 to acetylene and ethylene has been performed using density functional theory (DFT) and composite wavefunction methods. The [3+2] cycloaddition reaction, that was previously explored in the context of the cycloaddition of thioformaldehyde S-methylide (TSM) to ethylene and acetylene, proceeds in a concerted way to the formation of stable heterocycles. In this paper, we extend our study to the [2+2] and [2+1] cycloadditions of SO2 to acetylene, which would produce 1,1-oxathiete-2-oxide and thiirene-1,1-dioxide, respectively. One of the main conclusions is that cyclic 1,1-oxathiete-2-oxide can open through a relatively easy breaking of the S O single bond and rearrange toward sulfinyl acetaldehyde (SA). The SA molecule can easily undergo several internal rearrangements, which eventually lead to sulfenic acid and sulfoxide derivatives of ethenone, 1,2,3-dioxathiole, and CO plus sulfinylmethane. The most probable path, however, produces 2-thioxoacetic acid, whose derivatives (or those of the corresponding acetate) are usually obtained by Willgerodt–Kindler-type sulfuration of acetates. This product can in turn decompose, leading to the final products CO2 and H2C S. Comparison of this decomposition path with that of 2-amino-2-thioxoacetic acid shows that the process occurs through different H-transfer processes.

Journal of Computational Chemistry, v.45, 2024.

Wiley

2024

Información sobre Derechos de Autor

(Por favor lea este aviso antes de abrir los documentos u objetos)

La legislación uruguaya protege el derecho de autor sobre toda creación literaria, científica o artística, tanto en lo que tiene que ver con sus derechos morales, como en lo referente a los derechos patrimoniales con sujeción a lo establecido por el derecho común y las siguientes leyes (LEY 9.739 DE 17 DE DICIEMBRE DE 1937 SOBRE PROPIEDAD LITERARIA Y ARTISTICA CON LAS MODIFICACIONES INTRODUCIDAS POR LA LEY DE DERECHO DE AUTOR Y DERECHOS CONEXOS No. 17.616 DE 10 DE ENERO DE 2003, LEY 17.805 DE 26 DE AGOSTO DE 2004, LEY 18.046 DE 24 DE OCTUBRE DE 2006 LEY 18.046 DE 24 DE OCTUBRE DE 2006)

ADVERTENCIA - La consulta de este documento queda condicionada a la aceptación de las siguientes condiciones de uso: Este documento es únicamente para usos privados enmarcados en actividades de investigación y docencia. No se autoriza su reproducción con fines de lucro. Esta reserva de derechos afecta tanto los datos del documento como a sus contenidos. En la utilización o cita de partes debe indicarse el nombre de la persona autora.

PDF

16 p.

Inglés

Artículo

10.1111/febs.17006

PDF